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2012年9月，与马天宇、林园、郭家铭等联袂主演爱情喜剧电影《百万爱情宝贝》，饰演棒棒糖。
2013年6月，在古装神话电视剧《剑侠/八仙前传》中饰演蓝采和；7月，在古装玄幻电视剧《古剑奇谭》中客串出演方兰生贴身书童旺财；8月，参演古装电视剧《秀丽江山之长歌行》，在剧中饰演少年邓禹。
2014年2月，参演由张国立自导自演的电视剧《半路父子》，在剧中饰演刘若英的儿子，与张国立组成“半路父子”；5月，参演由霍建华、赵丽颖主演古装玄幻剧《花千骨》，饰演南弦月；7月，《古剑奇谭》在湖南卫视首播，郑业成因在剧中扮演旺财一角被观众所关注；9月25日，郑业成与张国立、刘若英一同亮相《半路父子》首映礼；10月，加盟古装剧《芈月传》剧组，在剧中饰演历史上著名的美男子宋玉；11月3日，互联网综艺访谈节目《偶像万万碎》在芒果TV上播出，节目中郑业成和孙骁骁搭档主持；11月，参与录制何炅主持的湖南卫视《我是大美人》节目。
2015年，领衔主演网络偶像剧《男神执事团》，饰演拥有“创造时空”能力的执事羽早川；7月参演民国大剧《恋恋阙歌》饰演歌剧院演员杜春生；8月参演电视剧《微微一笑很倾城》饰演人气角色“美人师兄”郝眉；12月加盟网剧《重生之名流巨星》，饰演人气歌手厉逍。
2016年，1月主演啊哈娱乐出品的奇幻动作网络大电影《王牌御史之猎妖教室》饰演打更人叶言；4月主演爱奇艺超级网剧《画江湖之不良人》饰演唐朝皇子李星云。10月16日在上海浅水湾文化艺术中心小剧场举行“用心聆听你的声音”公益粉丝见面会，郑业成不仅代表粉丝将众筹所得的所有款项捐赠给中国听力医学发展基金会，还当场以个人名义向基金会捐赠6万元人民币善款。11月6日，获得明星势力榜年度新星；12月3日，获得“爱奇艺尖叫之夜”年度电视剧新人奖。
2016年11月主演由优酷和新派系文化传媒联合出品，赵小溪、赵小鸥执导的《颤抖吧，阿部！》，该剧于2017年8月7日登陆优酷平台。
2017年3月主演由华策影视、北京自由酷鲸影业出品，酷鲸影视承制的大型古装青春魔幻探案剧《盛唐幻夜》，在剧中饰演失去记忆沦为马奴穆乐的异域皇子阿婴。
2018年2月16日登上东方卫视春晚，搭档许魏洲、侯明昊，演绎《中国功夫》、《十年》、《中国话》、《大中国》等一系列改革开放四十周年的流行金曲。6月16日，主演的《颤抖吧阿部之朵星风云》正式杀青，在剧中饰演“长安城第一青年才俊”唐青风，并首次在剧中饰演多个角色，该剧将于9月27日在芒果TV全网独播。同年，参演大型古装电视剧《鹤唳华亭》。
▪2016-12-03 2017年 爱奇艺尖叫之夜年度电视剧新人 （获奖）
▪2016-11-06 2016年 明星势力榜年度新星 （获奖）
▪2018-04-17 第二届 网影盛典最佳网络剧男主 （获奖）
