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1999年，被造型师李东田和摄影师冯海发现，并为她造型，拍摄各大时尚杂志封面，从此正式进入时尚圈。2000年6月，因模特经纪公司大都会的发掘，吕燕去了巴黎。因为不会英文，第一天的工作就是拿着一个快译通、一张时间表、一张地铁线路图及自己的造型相集与巴黎的记者见面，在机会向她伸手的时候毫不畏惧地抓住了。一段时间后引起了时尚杂志《VOGUE》的注意，为杂志拍摄了许多照片，吕燕在巴黎时尚圈崭露头角。同年，参加世界超级模特大赛，吕燕获得全球亚军。
2001年，受邀登上中央电视台多个节目接受专访。此后几年，吕燕先后签约巴黎、纽约、米兰、日本等多家国际模特经纪公司，并参加了众多的时尚发布会，以及相关的时尚活动。
2005年，吕燕获得中国风尚大典风尚星光大道奖。
2007年，吕燕与娜奥米·沃茨、爱德华·诺顿等合作出演了中美合拍爱情电影《面纱》。4月17日，担任时装品牌OTT在武汉展开时装秀的主秀。
2008年，客串爱情喜剧《时尚先生》。同年，获得第一届模特大典国际风尚模特奖。12月3日，吕燕加盟东方卫视明星舞蹈真人秀《舞林大会》的录制，挑战国标舞。
2009年，获得新中国60年10大时尚人物，成为唯一入选女模特。
2010年，与井柏然、Angelababy等联袂出演爱情电影《全城热恋》。11月5日，与刘烨、姚晨合作出演职场爱情喜剧《爱出色》。同年，获得第14届华语亚洲最具影响力模特儿。
2011年，担任“T-GIRL时尚星计划模特甄选大赛”决赛评委。
2012年，与孙俪、陈数受邀出席巴黎春夏时装周Dior的秀场。10月4日，与尚雯婕出席MASHAMA秀场。
2013年，吕燕跨界成为设计师，创立个人品牌COMMEMOI寓意“似我”。
2014年，在上海举办个人品牌COMMEMOI秋冬系列时装秀。
2016年，吕燕在北京举行个人品牌都市秋冬系列时装秀。12月，获得ELLE风尚大典“ELLE年度中国设计师”奖项。
2018年，在南京举行commemoi秋冬时装发布会。
爱出色2010-11-5导演陈奕利主演姚晨、刘烨、陈冲
全城热恋2010-2-11饰演世界超模导演夏永康，陈国辉主演井柏然、Angelababy、刘若英
时尚先生2008-5-16饰演评委导演乔粱主演方中信、孔维、吕聿来
面纱2007-1-19饰演宛西导演约翰·卡兰主演娜奥米·沃茨、爱德华·诺顿、夏雨
杂志拍摄&品牌代言
中国《时尚伊人》、《追求》、《中国时装》、《现代服装》、《世界都市》、法国“ELLE”、“COSMOPOLITAN”、“ESQUIRE”、、“SPOON”、“MARIECLAIRE”等10多本杂志拍摄封面及全版彩页；英国著名时尚杂志“ID”、“POST”拍摄封面，也先后被法国电视台等多家媒体追踪报道。
曾出席过迪奥、拉夸等诸多大牌时装秀；任法国精品名牌“爱马士”(Hermes)代言人；2003“贝纳通”形象代言人；2003“欧莱雅染发剂”形象代言人等。
2010第14届华语亚洲最具影响力模特儿（获奖）
2009第二届模特大典国际风尚模特（获奖）
2009新中国60年10大时尚人物（唯一入选女模特）（获奖）
2007第一届模特大典国际风尚模特（获奖）
2005中国风尚大典风尚星光大道奖（获奖）
2000世界模特大赛亚军（获奖）
20162016ELLE风尚大典ELLE年度中国设计师（获奖）
200960年中国十大风尚影响力女性（获奖）
2008“胡润百富榜十周年”潮流先锋奖（获奖）
2020-122020年中国最具影响力的商界女性（未来榜）（获奖）
吕燕一开始就是一个有争议的人物，有人说她很美，超凡脱俗的美；有人说她很丑，超凡脱俗的丑。丑也好，美也好，这个曾名不见经传的“丑小鸭”，用她那极富个性和水准的表现力，以及饱含激情的生活态度，摇身一“变”，成为当今中国最红的国际名模。（央视网评）
吕燕塌鼻梁、圆脸盘、小眼睛、厚嘴唇、高颧骨、短下巴，这与传统意义上的美女标准相差甚远，颠覆亚洲人传统审美的女孩，不属于那种第一眼美女，但绝对会让人难忘，她拥有一张很特别的脸。丑小鸭总有逆袭的一天，吕燕不仅成为第一位走向国际的超模，如今成功转型为服装设计师，靠的是运气和努力。（央广网、造型师李东田评）
