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私立莉莉安女子学园创立于明治三十四年，原本是为贵族的千金小姐而设，是一所具有深厚传统的天主教女子学园。学园位于东京郊外的武藏野，四面环翠，被诸神守护，是为少女提供幼儿园直通大学的精英教育的乐园。
在莉莉安女子学园的高中部，存在着一种叫sœur（法语中“姐妹”的意思）的制度。像是姐姐带领着妹妹一样，学姐指导着学妹，就算没有严厉的校规，也能传承纯洁正派的学园生活。
学园由相当于普通学校学生会的山百合会管理，其正式的干部成员只有“红蔷薇”“黄蔷薇”“白蔷薇”3位蔷薇大人。蔷薇大人的妹妹们则称为花蕾，作为下届的蔷薇，被大家所认同。
某天清晨，学园的普通一年级生福泽祐巳在向圣母玛利亚的雕像祷告时，被人从后面叫住了。而声音的主人就是红蔷薇的花蕾，莉莉安女学园的明星，小笠原祥子……
小小的领结促成了命运的邂逅，也拉开了这段美丽少女物语的序幕。
红蔷薇家族
水野蓉子（cv:篠原惠美）
日文写法：みずのようこ
罗马音：mizunoyouko
妹妹：小笠原祥子
红蔷薇大人，高中三年级椿组。中学进入莉莉安，与江利子、圣同班组。为人热情爱帮助人（被圣形容为既爱多管闲事又爱瞎操心），处事理智，意志坚定，是一位聪明用功的优等生。因为一直比同龄人更加成熟干练，因此不知不觉就养成了照顾身边的人的习惯，在与朋友和熟人相处时，也会不自觉地成为活动的组织者。主动结交江利子、圣，并将祥子从忙碌的贵族化教育课程中解放出来。毕业后升往外部大学，不过仍然很关心祥子的事。
小笠原祥子（cv:伊藤美纪）
日文写法：おがさはらさちこ
罗马音：ogasaharasachiko
姐姐：水野蓉子
妹妹：福泽祐巳（在认藤堂志摩子为妹妹时被拒绝，后来选的福泽祐巳也被拒绝过一次。）
喜欢的人：福泽祐巳
百合重量级人物，与花园静马、姬宫千歌音、藤乃静留并称百合四女王
本作的主人公，红蔷薇的花蕾，高中二年级松组。出身历史悠久的名门。为人处事端庄有礼，个性认真，但由于不太擅长表达自己的想法，有时候会给人一种古板的印象。从小接受贵族式的教育，才艺万能。不过本人时常羡慕普通家庭的生活，讨厌贵族身份带来的与周围的人的不同。这也是她亲近着纯真善良和平民化的祐巳的原因。
对前未婚夫柏木抱有好感，却只被当做亲人对待。因为家庭以及曾被柏木言语伤害的原因，患有深度男性恐惧症，与男性距离过近会心情压抑，全身发抖。除此之外还有待在人多的地方会头晕、低血压，早上容易犯迷糊、容易被激怒、恐高症等弱点。
喜欢祐巳，与祐巳的关系超出一般的姐妹关系，不过双方都保持在一种暧昧的状态。最讨厌的事是逃避，明知会输，退无可退的情况下反而会挺身而出。但经常因为祐巳的事胆怯，犹豫。比起自己，更害怕祐巳受到伤害。因为其易激怒且争强好胜的个性，虽然是祐巳的姐姐，却经常受到祐巳的照顾。
小说23卷中与柏木解除婚约。高中毕业时，为了能够继续陪伴在祐巳身边，选择了直升莉莉安女子大学。
福泽祐巳（cv:植田佳奈）
日文写法：ふくざわ ゆみ
罗马音：fukuzawayumi
姐姐：小笠原祥子
妹妹：松平瞳子
喜欢的人：小笠原祥子
本作的主人公，红蔷薇的花蕾的妹妹，高中一年级桃组。淳朴可爱，心地善良，总是乐于帮助别人。稍微缺乏自信，成为祥子的妹妹后总是担心自己配不上高贵的姐姐。喜欢胡思乱想，由于思考的时候所有的心思都能在脸上表现出来，导致脸上的表情瞬息万变，被圣称为“百面相”。
因为单纯无邪的姿态而在一年级生中意外的有人气。做事有细心和爱护他人的一面。不过，由于一直注视着“最爱的祥子姐姐”，因此基本上不注意朋友圈子之外的人（例如虽然与“黑蔷薇”蟹名静在音乐教室碰面数次，但对此人一无所知），给人一种“外热内冷”的感觉。
喜欢祥子，将柏木当做情敌，是祥子精神上的支持和安定剂。祥子曾说“只要你在这里就可以了。”同时也很关心瞳子，在与瞳子经历了一段波折之后成为了姐妹。
在祥子高中毕业后成为了红蔷薇，与由乃、志摩子共同管理莉莉安女子学园。
松平瞳子（cv:钉宫理惠）
日文写法：まつだいらとうこ
罗马音：matsudairatouko
姐姐：福泽祐巳
喜欢的人：福泽祐巳
属性：双马尾、傲娇、毒舌、电钻头
祐巳的妹妹，高中一年级椿组，戏剧社成员。从小父母双亡，被松平家收养。自尊心脆弱，内心过于敏感，害怕别人同情的目光。害怕自己不被他人需要，曾在家族医院的继承上与家人产生过矛盾。
像一朵盛开但充满荆棘的花朵，用恶劣的脾气和态度将自己武装的浑身是刺，但内心十分渴望温暖。在祐巳身上看到了梦想的中的自己。因为无法成为像祐巳那样的人，感到羡慕，不甘心，刚开始时对祐巳采用刻薄的态度。在与祐巳的相处中，逐渐被其吸引，想要更加靠近祐巳，更加亲近祐巳。但敏感的心境让她在祐巳的一步步靠近中选择了逃避。
以为祐巳是在同情自己，拒绝了祐巳第一次送出的念珠。在了解到一切都是自己的误解之后，在第二次“情人节卡片寻找活动”中，瞳子终于正视自己的内心，对祐巳进行了“逆指名”。破开藩篱后，二人在祥子的见证下成为了姐妹。
与二条乃梨子、细川可南子是同班同学，与柏木优、小笠原祥子有亲属关系。
黄蔷薇家族
鸟居江利子（CV：生天目仁美）
日文写法：とりい えりこ
罗马音：toriieriko
妹妹：支仓令
黄蔷薇大人，高中三年级菊组，自幼稚园起就读莉莉安。与圣石膏像般端正的特征相对，有着和风般匀称的容貌，以发带竖起的头发和额头是最有魅力的地方（幼稚园时代曾因额头的事与圣打架）。此外，领结的打法曾被称赞是全校最美。
天生聪颖，但因为做什么事前都把结果料到了，所以总是一副无精打采没有干劲的样子。然而虽然什么都精通，可就是赢不了那种只精通一门的天才。
只对自己感兴趣的事物在意，非常喜欢稀罕且有趣的事物，一旦产生兴趣就会紧追不舍，通称“难缠江利子”（圣语）。选择令作为自己的妹妹，也是因为喜爱令带给自己层出不穷的新鲜感。受到父亲和年长许多的兄长们的宠爱，本人对此稍微感到困扰。
因为家庭和感到有趣的原因，曾向花寺学园的教师山边请求过结婚，不过被拒绝了，穷追不舍之下，对方答应先作为朋友互相了解。
弱点是牙医，高中毕业后选择升读外部大学艺术学系。
支仓令（cv:伊藤静）
日文写法：はせくられい
罗马音：hasekurarei
姐姐：鸟居江利子
妹妹：岛津由乃
喜欢的人：岛津由乃
黄蔷薇的花蕾，高中二年级菊组。由乃的姐姐，实际上是由乃的表姐以及青梅竹马（令的父亲是由乃母亲的胞兄）。和祥子是同年级的好友，自幼稚园起就读莉莉安学园。
剑道部的大将，曾在高中二年级时帮助学园获得过地区交流赛的优胜。外貌英俊，身材高挑，再加上一头浅金色的短发，使得她在学园中很有人气，是学园中公认的“莉莉安先生”。也正是这份独特的气质，引起了江利子的兴趣，被认作了妹妹。
与帅气的外表不同，她实际上是非常典型的日本女生。性格温柔，擅长编制和制作点心，还喜欢看各种类型的女性小说。
喜欢由乃，一直像骑士一样保护着由乃，几乎到了过分溺爱的程度。和由乃一样，比起自己，会去优先考虑对方的感受，不过这也引发过不小的矛盾，著名的“黄蔷薇革命事件”便是由此引发的。由于从小便在一起的缘故，双方都认为永远在一起是理所当然的事。
高中毕业时，面对着逐渐成长的由乃，在惆怅和欣慰的复杂心情之余，决定跟上由乃的脚步，向前行进，升上了外部大学。
岛津由乃（cv:池泽春菜）
日文写法：しまづ よしの
罗马音：shimazuyoshino
姐姐：支仓令
妹妹：有马菜菜
喜欢的人：支仓令
黄蔷薇的花蕾的妹妹，高中一年级菊组，高中二年级松组。令的表妹以及青梅竹马，从小和令在一起所以理所当然的接受了令的念珠，深得令的宠爱。因为体弱多病和温柔可爱的容貌，由乃被认为是“最想认的妹妹”，但温柔沉稳的大和抚子气质完全是疾病塑造出来的假象。
患有先天性的心脏疾病，症状为心脏瓣膜开孔。因此身体虚弱，不能剧烈运动，容易发烧。直到高中一年级为止，时常缺课，平时静静地坐在桌子后面看书，腿上垫着令手工编织的小毯子。接受手术之后身体逐渐好转，也慢慢露出本来面目，直率的处事方针和激进的态度成为她的招牌。其大胆直率的性格使得她数次引起学园的轰动，包括著名的“黄蔷薇革命”和将念珠送给初中部的有马菜菜。
喜欢的作家是池波正太郎，喜欢的电视题材是古装武打剧，喜欢的节目是体育比赛，最喜欢奥林匹克。格言是先手必胜。
希望令能够不受自己的束缚，过自己想要的生活，希望和令一直牵手走下去。和祐巳是挚友，在令毕业后作为黄蔷薇管理学园。
有马菜菜（cv:生天目仁美）
日文写法：ありま なな
罗马音：arimanana
姐姐：岛津由乃
岛津由乃的妹妹，莉莉安学园初中部三年级生。是剑道比赛决赛时与令战斗过的太仲的田中同学的最小的妹妹。过继给了外祖父后，就不再叫田中，跟随外祖父的姓叫有马。因为外祖父当初的愿望所以才到莉莉安学园就读。
与由乃因意外相识（由乃当时在为瞒不过江利子没有认到妹妹的事犯愁，结果在慌不择路的逃跑过程中撞到了刚从洗手间出来的菜菜），事后两人感情越来越好，由乃也做出了将念珠送给初中生的大胆举动，并约定等菜菜上高中时，认她做自己的妹妹。
白蔷薇家族
前代白蔷薇大人（cv:高山南）
圣的姊姊。姓名不详。和前红蔷薇学姊同样于短篇和过去回想数次登场。
仍是白蔷薇花蕾时，对圣说“因为想看你的脸，所以请待在我身边”并因此成为圣的姊姊，实际上是为了不增加极端不擅长与人相处的圣负担的权宜之计（对圣而言，比起因为人品，听见因为容貌而选中这个理由使心情比较轻松）。且圣听闻此事之前，一直认为是因为容貌而被选为妹妹。温馨地注视圣的成长，是少数正确把握她的性格的人，也是圣无法匹敌的其中一人。
毕业离校时给圣的建议是“因为你是很容易陷下去的类型，所以要是有个重视的对象，就要自己先退一步”。
其玫瑰念珠经由圣、志摩子辗转传给乃梨子。
佐藤圣（cv:丰口惠美）
日文写法：さとう せい
罗马音：satousei
妹妹：藤堂志摩子
喜欢的人：久保栞
特别关心的人：福泽祐巳
白蔷薇大人，极富人格魅力的人。自幼稚园起就读莉莉安学园，小时结识江利子，成了欢喜冤家，初中时认识水野蓉子。拥有浅金色头发，石膏像般与日本人不符的西洋容貌。以“我喜欢圣的脸，所以请待在我身边”为理由，被前代白蔷薇认作妹妹。升入高三之前是一个留着长发孤独厌世的自闭少女，高二时与久保栞陷入了无法自拔的禁忌之恋，后来栞主动放弃，几近崩溃，在姐姐与蓉子的关怀下，内心的伤慢慢痊愈。
与志摩子结为姐妹，敞开心胸后，变成了一个有时迟钝有时敏感，行为放荡不羁，喜欢开玩笑的学姐。那种什么事都无所谓的乐天性格简直与以前判若两人。与志摩子性格相似，感觉比起姐妹，更像是知己。姐妹关系看起来比较冷淡，但实际上一直默默关心和支持妹妹。
十分疼爱也喜欢捉弄祐巳，在面对祐巳时，会化身“拥抱魔”。虽然外表轻浮，但在关键时刻却意外靠得住，是祐巳在迷茫时的依赖对象。
受到祐巳的影响，重新燃起了对普通学生生活的兴趣，经由一般入学考试升读莉莉安女子大学文学院英美语文学系。
藤堂志摩子（cv:能登麻美子）
日文写法：とうどうしまこ
罗马音：toudoushimako
姐姐：佐藤圣
妹妹：二条乃梨子
喜欢的人：二条乃梨子
白蔷薇的花蕾，高中一年级桃组。拥有西洋人偶一样的美貌，喜欢大豆、百合根、银杏和樱花，日本舞水平堪比专业舞者。
她心地善良平和，说话音细而慢条斯理，是环保主义者。因为介意自己出身寺庙，所以总是与人保持一定的距离。和佐藤圣有着心灵层面的姐妹关系，对于集体生活有疏离感。虽然看似柔弱，可事实上内心却十分的强大。
信仰天主教，对于自己的信仰和信念忠贞不二，在意大利修学旅行时曾对着耶稣的画像激动得流泪。志向是成为修女，但父亲却是寺庙住持，因此怀有罪恶感，将自己的志向向常来往的施主们保密（但父亲和施主们都不介意，还拿这件事来打赌）。
家中藏有罕见的佛象，因此与佛像鉴赏爱好者的乃梨子拉近了关系。在与乃梨子结为姐妹后，两人常常结伴去全国各地观赏佛像。
因为越过二年级成为花蕾的缘故，连续两年担任白蔷薇。
二条乃梨子（cv:清水香里）
日文写法：にじょう のりこ
罗马音：nijounoriko
姐姐：藤堂志摩子
喜欢的人：藤堂志摩子
志摩子的妹妹，高中一年级椿组。高中进入莉莉安，与松平瞳子和细川可南子同班。比祐巳小一届，性格豁达直率，喜欢佛教，最大的兴趣是看佛像，却因意外进入了基督教的莉莉安学园。
虽然是外部入学生，但却是优秀到被选为新生代表的才女。性格沉着稳重，也可以对高年级生清楚明白的说出自己的意见。
她与志摩子深深地被对方的内在所吸引，并总想挺身保护柔弱的志摩子。在与志摩子结为姐妹后，二人经常处于形影不离的状态，且经常结伴去全国各地观赏佛像。本人很重视友谊，为了朋友挺身而出。在瞳子最困难的时候给了她强大的支持。
因为外形可爱被称为“市松人偶”。和志摩子分别被江利子称为“日本人偶”，“西洋人偶”。
其余登场的莉莉安女子学园学生
细川可南子（cv:小清水亚美）
日文写法：ほそかわかなこ
罗马音：hosokawakanako
憧憬的人：细川夕子
高中部一年级椿组，祐巳的学妹。身高有179cm，学园祭后加入了篮球部。
自国中起便憧憬着同是篮球社的夕子学姊，后来因为父亲的关系令夕子退学，父亲更与夕子再婚，遂变得抗拒父亲和讨厌男性。
由于自己曾经仰慕的夕子学姐与佑巳很相似，而将自己理想中的夕子学姐套在佑巳身上。不过在真正了解祐巳的想法后十分伤心。
莉莉安学园祭时，了解到夕子学姐和父亲是互相爱慕时解开了心结，原谅了夕子和父亲。
因为没办法把夕子以外的人认作姊姊，所以不打算在莉莉安认姊姊，被江利子形容为“恋母情结”。
尽管不是山百合会的成员，依然成为了瞳子、乃梨子的挚友，并时常到蔷薇馆帮忙。
武嶋茑子（CV：佐藤利奈）
日文写法：たけしま つたこ
罗马音：takeshimatsutako
摄影部的王牌，高中一年级桃组，高中二年级松组。
非常严苛的遵守摄影师的职业操守，每次拍到照片后都会征询被拍摄对象本人的同意，然后才进行发表，也因此直接促成了佑巳和祥子的第二次见面，但她自己却讨厌被拍照。
有些看不惯新闻社社长筑山三奈子的作风，所以一直对新闻部敬而远之，直到真美接任新闻社后才和新闻社关系好了起来。
为了行动方便而立志不认姐妹，是祐巳的好朋友。
筑山三奈子（CV：甲斐田裕子）
日文写法：つきやまみなこ
罗马音：tukiyamaminako
妹妹：山口真美
新闻社社长、编辑，拥有单马尾的明显标志。
校内报纸“莉莉安瓦版”的主编，第一届情人节卡片寻宝活动的策划人和发起人。为了吸引读者，不惜故意挖掘耸动的题材，以及在新闻中加入臆测的成份，甚至以小说的名义发表影射文章。但本人并无恶意，只是容易自我满足，而看不清事情的后果。是“黄蔷薇革命”“黄蔷薇事件”的直接推动者。
因为山百合会干部的题材最受一般学生欢迎，总是在调查蔷薇学姊及其妹妹们周遭的事，甚至自称“山百合会跟踪狂”。因此山百合会成员都非常提防她。取材活动时经常不擅长伪装。虽然书写不少山百合会干部的题材，但绝不讨厌她们，在蓉子等蔷薇学姊毕业时曾流泪，曾私下给予关系其实不差的祥子和祐巳建言，毋宁是因为憧憬她们。
高三时从新闻社隐退，考上了第一志愿。
山口真美（cv:斋藤千和）
日文写法：やまぐち まみ
罗马音：yamaguchimami
姐姐：筑山三奈子
妹妹：高知日出实
校内报纸现任的编辑，筑山三奈子的妹妹。和筑山三奈子一样，一直在寻找最新的点子。在参加山百合会举办的茶会后与高知日出实结为姊妹。
经常毫不留情地打击自己的姐姐，扮演者一个严厉认真妹妹的角色。
蟹名静（cv:りの）
日文写法：かにな しずか
罗马音：kaninashizuka
憧憬的人：佐藤圣
合唱部的部员，在学园祭也有单独的咏唱表演。图书委员会所属。面貌清秀，予人冷静沉着的印象，其实性格诙谐。
因为预定前往意大利留学，在高中部期间谢绝缔结姊妹的邀约。仰慕佐藤圣，为了得到她的正视，参加学生会选举，与志摩子等人竞争，与有力候补者花蕾们分庭抗礼，因姓氏原因被同学们称为“黑蔷薇”（本人对此不置可否）。不怎么在意选举胜负，如同预期地获得圣的正视而心满意足。
参加情人节企划寻宝活动，并找到了志摩子的白色卡片。在附加奖赏的约会期间，演唱的〈圣母颂〉出色到使志摩子感动到流泪。
在高中二年级结束时离开莉莉安，到意大利攻读声乐。与志摩子保持着笔友的关系。
极富浪漫主义色彩。
久保栞（cv:中川亚纪子）
日文写法：くぼしおり
罗马音：kuboshiori
喜欢的人：佐藤圣
立志成为修女的少女，十分虔诚的基督徒。圣在某日去往学校教堂遇到后相识，每日都会做祷告。生于东京，小学三年级时双亲去世，之后由叔父接到长崎收养。以国中毕业为契机回到东京，以推荐入学的形式就读莉莉安，高中一年级松组，与祥子同班组。
高中部入学不久即与圣相识，受禁忌的恋情苦恼。第二学期末虽同意与圣一起私奔，但为了双方着想，对圣不告而别转学离开莉莉安，从此再不与圣联络。
是圣的初恋。与她的相遇及分离促使圣转变成了一个和之前完全不同的人。
鹈泽美冬(cv:增田ゆき)
日文写法：うざわみふゆ
罗马音：uzawamifuyu
憧憬的人：小笠原祥子
祥子的同班同学。自高中部开始就读莉莉安。其实曾在莉莉安幼稚园就读，但中途转校。
在莉莉安幼稚园时就隐约憧憬祥子。于高中再次遇到祥子时对方已不记得她，所以对祥子的妹妹祐巳怀着嫉妒之情。
于第一次情人节企划寻宝活动时，偶然见到祥子将红色卡片藏在温室，犯规取得卡片。与靠自己的力量正确抵达温室的祐巳谈过后，对祐巳心服，并及时弥补了自己的错误。活动过后剪短了头发（之后数次遇到祐巳，但祐巳均未注意她）。
田沼千里（cv:高桥美佳子 ）
日文写法：たぬまちさと
罗马音：tanumachisato
憧憬的人：支仓令
高中一年级菊组。因为仰幕令，参加了第一届情人节卡片争夺赛，并在比赛找到了令的卡片，得到了令的半日约会权。但因为令心不在焉、只会谈由乃的事，还错误地把她叫作“由乃”，而跑去向由乃诉苦。约会过后，加入了剑道部。
经过此事之后精神的成长非常迅速，第二年变得成熟了许多，抱着“如果今年也是我找到黄色卡片的话一定很有趣”的心态参加第二届情人节卡片争夺赛，结果再次找到黄色卡片，而成为话题人物。
花寺学院学生
柏木优（cv:桧山修之）
日文写法：かしわぎ すぐる
罗马音：kashiwagisuguru
花寺学院三年级学生，担任学生会会长。拥有“光之君”的别名，是一个就算同为男人也会拜服的完美男性。即使毕业后在学校内依然有绝高的声望，然而个性高傲，自我意识强烈，对其他人的感受完全不能理解，而且也根本不会去考虑。
祥子的表兄，同时也是她的前未婚夫。因为想由祥子自己提出解除婚约，对15岁的祥子说自己“喜欢男人”，但是正确的说法应该是他喜欢男人也喜欢女人，属于男女皆可类型。对祥子、祐麟、祐巳均抱有喜欢的情感，但本人解释说是不同类型的喜欢。在关心的人受到伤害时，容易陷入癫狂的状态，比如瞳子的事。
小说23卷中，与祥子解除婚约。疑似对祐巳有好感，却不被祐巳所了解，只被祐巳当做情敌而防备着。与祐麟关系暧昧。
福泽祐麒(cv:：市来光弘)
日文写法：ふくざわ ゆうき
罗马音：fukuzawayuuki
姐姐：福泽祐巳
花寺学院的学生。福泽祐巳的弟弟，轻度姐控。样貌与姐姐十分相似。狸猫脸，会把心里想的事情全表现在脸上，以及为了一个目标而努力时会努力过度并且忽略四周的情况。
柏木优之后的学生会会长，不过本人认为只是一个没有实权的虚职，并不愿意声张。
同时是今野绪雪另一部作品《释迦牟尼也凝望》中的男主角，与柏木优关系暧昧。
除特别注明外，“圣母在上”（第1季）、“圣母在上〜春〜”（第2季）、OVA“圣母在上3rd系列”（第3季）、“圣母在上4th系列”（第4季）的制作人员皆共通。
监督-ユキヒロマツシタ（第1季-第3季）、加藤敏幸（第4季）
人物设计-松岛晃
系列构成-吉田玲子
美术监督-坂本信人（第1季-第3季）、伊藤和宏（第4季）
色彩设计-松本真司
摄影监督-川口正幸
编集-松村正宏
音响监督-岩浪美和
音乐-片仓三起也
制作-杉山孝太（第1季、第2季）、池田慎一（第1季、第2季）、东不可止（第2季）、笹木理加（第3季、第4季）、今优子（第3季、第4季）、西村润（第3季）、松田章男（第4季）、菊地孝志（第4季）
动画制作人-饭嶋浩次
动画制作-STUDIODEEN
制作-（第1季）山百合会/（第2季）东京电视台・读卖广告社・ディーライツ/（第3季）山百合会II/（第4季）山百合会3
红蔷薇
原红蔷薇大人：胜生真沙子
水野蓉子：篠原惠美
小笠原祥子：伊藤美纪
福泽佑巳：植田佳奈
松平瞳子：钉宫理惠
白蔷薇
原白蔷薇大人：高山南
佐藤圣：丰口惠美
藤堂志摩子：能登麻美子
二条乃梨子：清水香里
黄蔷薇
原黄蔷薇大人：三石琴乃
鸟居江利子：生天目仁美
支仓令：伊藤静
岛津由乃：池泽春菜
第四季新角色
细川可南子：小清水亚美
有马菜菜：生天目仁美
细川（可南子父）：小山力也
细川夕子：川澄绫子
内藤笙子：井上麻里奈
内藤克美：名冢佳织
第1季
片头曲《pastelpure》
作词：今野绪雪
作曲：片仓三起也
编曲：平野义久
歌：ALIPROJECT
片尾曲《SonataBlue》
作曲：片仓三起也
编曲：平野义久
第2季
片头曲《pastelpure》
作词：今野绪雪
作曲、编曲：片仓三起也
歌：ALIPROJECT
片尾曲《SonataBlue》
作曲：片仓三起也
编曲：平野义久
第3季
片头曲《pastelpure》
作曲、编曲：片仓三起也
片尾曲《Chercher〜シャルシェ〜》（第1卷、第2卷）
作词：今野绪雪
作曲、编曲：C.Gmix
歌：KOTOKO
片尾曲《きれいな旋律》（第3卷、第4卷、第5卷）
作词：今野绪雪
作曲：マーティ・フリードマン
编曲：中泽伴行、井内舞子
歌：KOTOKO
第4季
片头曲《地図散歩》
作词：今野绪雪
作曲、编曲：myu
歌：kukui
片尾曲《くもりガラスの向こう》
作词：今野绪雪
作曲：LoopK
编曲：小仓良、斋藤一郎
歌：引田香织
私立莉莉安女子学园位于东京都内武藏野的山冈，从幼儿园到大学实行以天主教系一贯教育的教会学校。于明治34年（1901年）创立，主要是将学生们塑造为贵族般的高雅气息。许多出生名门的大小姐们都会选择此就读。
“莉莉安”（法语：Liliane）象征着如百合一样威严、纯洁、无暇的女性。
本作的主要舞台为莉莉安女子学园高中部。
校园风俗
聚集在玛利亚的庭院里的少女们，今天也带着天使般无垢的笑容穿越与身同高的门，覆盖住纯洁身心的是深色的制服。不要让裙子的摺痕乱掉，不要让水手服的领结外翻，舒缓的行走成了这里的习俗。
制服
黑色带有点绿色的水手服配上长过膝盖的裙子，还有白色的领结。夏季时是短袖但是裙子没变，冬季则是长袖，大部分是穿长袖的。冬季时，在漫画和动画皆有出现黑色的大衣。
姊妹（法语：Sœur，日语：スール）
莉莉安女子学园高中部有个不成文的规定，学姊必须带领指导学妹，生活礼节以及学业上等各种协助，而学妹必须虚心接受指教。新生可自由决定是否依循姊妹制度，自由决定是否要与高年级结为"姊妹"，或是否要收低年级学妹为"妹妹"。若发展至单独一对一的教导，或只想教导特定低年级生，则会建立姊妹关系。
当高年级给予低年级十字架念珠（日语：ロザリオ），表示欲建立姊妹关系时，若低年级接受，则两人姊妹关系正式成立。
高年级对低年级称呼大多以名字代替，低年级则对建立姊妹关系的高年级称呼为姊姊（日语：お姉さま），一般低年级不可对非姊妹关系的高年级称呼为姊姊，但若对象为多位，则可称呼姊姊们。
山百合会
山百合会为莉莉安女子学园高中部学生会。以红、黄、白三蔷薇为中心，她们的妹妹"蔷薇花蕾"和"蔷薇花蕾的妹妹"为主要成员及协助成员。学生会长由三蔷薇共同担当，因人手有限，活动举办时会协寻其它学生参与以及各社团的协助。三位蔷薇大人以及她们的妹妹们多为学生们共同崇拜的对象。而山百合会给一般学生的印象为遥不可及且庄严不可侵犯，一般学生不太敢靠近学生会。
蔷薇馆
山百合会所在的建筑物称呼，设置在高中部内的两层木造建筑，建筑时间久远因而显为老旧。
一般学生因对山百合会有畏惧心态而较不会在此出现。
