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与枪械军火交易有关的“大圈古惑仔”被凶残杀害，警方重案组高级女督察周国权（张文慈饰）感到事态不寻常，全力追查缉凶的同时，城中发生冷血枪杀护卫员的械劫案，让周国权有理由相信已有军火流入城中，悍匪正在策划更目无法纪的行动。周国权第一时间找卧底探员杨伟森（吕颂贤饰）了解事件，杨伟森却有意无意间拒绝提供情报，让周国权大感不悦。
有关事件其实与城中黑社会社团有关，作为社团的最高“话事人”赖德聪（吴廷烨饰）知道案件涉及军火事态极为严重，警方定必追寻到底，赖德聪也就有意制止手下各单位做出惹来警方关注的事，却有人阳奉阴违，让赖德聪深感愤慨。在周国权一再施压之下，杨伟森终冒险提供线报；周国权大举出动终捣破匪帮军火库。与此同时，城中青少年滥药问题日趋严重，少年倒毙街头引起社会广泛关注，为求尽速捣破庞大之贩毒网络，周国权一再要求杨伟森就搜得之罪证现身指控赖德聪。杨伟森却一再拒绝与警方合作，周国权有感杨伟森已迷失方向，更觉事态严重。情报科高级督察范志佳（陈嘉辉饰）决定以非常手段解决问题，范志佳为免被指在任命卧底探员之上评估错误，私底下决定另外指派在警队中一直进修临床心理学女探员孙明华（谷祖琳饰）作卧底接近杨伟森，贴身作心理辅导及支援。孙明华虽然自觉未能胜任，却最终被范志佳说服接受任务。
孙明华以保险经纪身份接近杨伟森，杨伟森当然知道孙明华的真正目的，也就视之为游戏的一部份；孙明华却在接近卧底之后，身份险被社团中其他古惑仔揭发，感到万分狼狈。赖德聪的一位社团旧拍档，在美国出生的儿子回国内玩乐，吸毒失理性奸杀少女，极有可能被判死刑，汤家明（陈启泰饰）相助，与内地律师想方设法，以合法合理之法律观点终让杀人少年逃过死刑，一再赢得赖德聪的嘉许和信任。孙明华与杨伟森相处的过程中一再被戏弄，与古惑仔交手被占尽便宜，孙明华有感束手无策，范志佳一再鼓励，孙明华感无奈的同时，希望能早日完成任务。
赖德聪得知警方誓不放弃的贩毒案件极有可能上身，密谋让牵连最广的手下离开。赖德聪更认定手下离开后，杨伟森可掌管社团更多业务。杨伟森暗中追查得知赖德聪的手下的潜逃安排，向孙明华告密，孙明华得知线报后通知上司，与狡猾的赖德聪斗智斗力，终于在方智浩（吴启华饰）全力协助之下，最后关头将他的手下拘捕。赖德聪手下最后被警方说服，愿意指证赖德聪。孙明华与杨伟森相处下来，以为开始了解他的内心世界，两人发展惺惺相识的微妙关系，杨伟森最终似已接受孙明华的劝解和辅导，愿意在适当的安排之下重返警队。孙明华功成身退之后，与范志佳感情上却出了问题，孙明华决定与范志佳分手，申请调离原来工作的警区，到周国权的警区重新适应新工作，也重新认识自己。
赖德聪被拘控后，决定找汤家明做辩护律师，与此同时方智浩为免面对最难缠的辩方律师，也找汤家明作控方律师；方智浩的决定让汤家明大感意外。赖德聪向手下的家人施压，手下为保家人性命安全，竟然在警方严密保护下自杀。警方为失去重要证人顿感无助，眼看证据不足要彻销控罪的同时，杨伟森再次提供证据，当方智浩与警方再次掌握足够证据后，誓要将赖德聪绳之于法。
汤家明与赖德聪死去的手下为少时好友，汤家明心底极痛恨赖德聪的所为。当汤家明最后决定作控方律师后，却接获神秘恐吓，让作为检控律师的汤家明一定要在案件中让赖德聪成功脱罪视恐吓为恶作剧的汤家明，未有认真处理事件，更认定赖德聪不会做出这种路人皆见的无聊事。赖德聪律师蓝坚与汤家明正式交手的同时，汤家明的一位曾发生过一夜情的女友被杀，汤家明惊觉之前的恐吓决不是恶作剧。汤家明知道报警的后果更为严重，也就不敢谬然行动，与赖德聪及蓝坚（刘锡贤饰）的斗法让汤家明恍如惊弓之鸟。方智浩对汤家明在庭上连番失手感困惑，为此更酿成冲突。
重新审视自己的过去，检讨与身边人的感情关系之后，汤家明感情上一再受到前所未有的冲击。当汤家明最敬重的孤儿院修女遇袭，让汤家明愤慨的同时更觉惊恐无助，汤家明运用他能力范围内的资源，安排保护所有关心的身边人的同时，私底下向周国权求助，周国权有感事态极严重，全力相助缉捕杀手。汤家明终于明白，过去做过太多自以为聪明出色，却对身边人感情上造成伤害的事。
在法庭之上，最关键的时刻，汤家明要决定是否拿出最有力的证据，向蓝坚及赖德聪作致命一击的同时，他身边最无辜的友人却性命危在旦夕。在最危急的关头，汤家明决定让赖德聪脱罪，方智浩对汤家明不智的行为感到万分不解，两人亦因此而反目。赖德聪得以成功脱罪后，汤家明与周国权至始才得知真凶另有其人。原来当日汤家明为奸杀少女的少年成功逃过死刑，少女父兄极度悲痛之下，决定对汤家明展开报复，也要让汤家明尝尽痛失挚爱的痛苦。当周国权最终将真凶拘捕后，方智浩才得悉一切原委。方智浩虽然同情汤家明的遭遇，却不能接受让赖德聪脱罪的结果。汤家明执业资格被大律师工会质疑，事业前途面临前所未有的危机。
演员吴启华
为人原则，干劲冲天，韧力惊人，分析力特强，对工作百份百投入，观察事物细致入微，善于掌握别人心理，自我要求极高，属完美主义者；对事业充满野心，而且会巡序渐进，一步一步的达到目标，之前已在法律界打响名堂，建立了一定的地位，名利双收后，因曾经误信当事人而在一起案件中令受害人一家酿成惨剧，为此深感自责，及后决定投身律政署，视维护正义为己任。智浩深懂在政府职场中生存之道，善于处理人际关系，视这一切为做好工作达到目的之工具及手段。智浩与女友一直分隔两地，及后更分手收场，感情生活一片空白，除工作以外，最大的娱乐就是经常要为不愿认老的母亲解决感情纠纷，往往令他啼笑皆非，不能落得清闲。
演员陈秀雯
出身小康之家，预科毕业后便在华展棠的律师事务所任职文员，对事业从没任何野心的她，只希望做一个幸福小女人，所以即使父母反对，仍坚持早婚；直至丈夫抛妻弃女，为了逃避责任而一走了之后，美琪不但要独力抚养女儿，更要维持家里基本生活需要，顿感彷徨无助。此时，在华展棠的提携与鼓励下，开始业余进修法律课程，最终成功考取律师资格；多年来得到华展棠的照顾，二人建立了一份深厚的感情，即使华展棠后来卷入诈骗政府津贴风波，亦无碍二人的关系。工作上，美琪处事一丝不苟、务实，刻意与下属保持距离却又不失亲切，熟悉历史，爱国，独当一面，面对任何难题也能处之泰然，但对于处理与女儿邝家齐的关系，却显得力不从心，永远存在着隔膜；当她发现女儿有性别认同障碍时，自责的同时也积极希望把女儿改变回来，母女关系却因而发生了更多的磨擦与冲突。
演员陈启泰
在孤儿院长大，从少便学会少壮不努力，老大徒伤悲的道理，凡事遇强越强，善于发挥自己的优点，令自己一步一步迈向成功；性格聪明能干，冷静机智，处事圆滑、积极、主动，处事有冲劲，反应快，善于处理人际关系，社交人缘并佳，懂得随着环境变迁而改变策略，多言却没有废话，往往能一矢中的，能歌善舞，懂得享受生活，适应力强，只要有他出现的地方，气氛必然热闹。对一切流行玩意吸收能力颇强，懂得追上潮流，再加上能言善道，深得女孩子欢心，可惜因自少失去家庭温暖，家庭观念薄弱，对男女感情并不认真，只存嬉戏态度，并不渴望建立正常的感情关系，转换身边伴侣已成习惯。
演员张文慈
出身自中下阶层，眼见黑势力对善良市民的压迫，从小便养成其富正义感、嫉恶如仇、善恶分明的性格，更立志要当一个好警察，替社会除暴安良，遂大学毕业后即投身警界；国权工作投入，处事冷静果断，任何时刻也处于“准备好”的状态，对下属有极高要求却又不失体谅和关爱。国权追求简单的感情生活，曾希望与男友杨伟森多拍两年拖便成家立室，直至伟森接受卧底任务，二人由原来的感情关系，渐渐建立起另一段扑朔迷离的感情，最终因伟森的改变而断送多年感情。
演员吕颂贤
出身于中下家庭，在公共屋村内的球场打滚长大，预科毕业后便投考警队，被警队选中成为卧底，虽是执法者，但从未当过一天警察，多年卧底生活，因精明、世故、头脑灵活、多疑、“执生”能力极强、精明老练的情格，在很短时间内便打出名堂，表面成为某黑社会社团的话事人，深得社团中人尊重，却同时因长时间在黑社会打滚而开始迷失，恋栈在社团上建立的势力。对自己的身份感到迷惘及困惑，又担心不能适应正常的警队的生活，伟森感到进退两难，十分矛盾，初时仍以为一切尽在自己掌握之中，在明华的出现后，开始不能逃避，要重新面对自己，方发现已泥足深陷，不能自拔。由于不能信相身边任何人，令伟森在感情方面也很自我保护，不相信爱情，近乎偏激，认定感情也可以计算，对所有接近自己的女人皆十分保留，认定她们都是为着某种利益而来，直至遇上看透自己内心世界的明华，才渐渐对爱情的偏见改观。
演员万绮雯
单亲家庭中成长，甚懂事，年纪小小便帮母亲打理家务，早熟、品性纯良、安分守己野心，工作勤快尽责、细心；家庭观念颇重，对爱情充满憧憬，有着浪漫的少女情怀，心底内却十分渴望激情，甘愿为所爱牺牲一切。为了抓到剧中的一个重要案犯，不惜用自己做为鱼饵，而剧中她与大律师Joe之间的那种若有若无的感情，也让观众津津乐道。
《法网群英》是香港亚洲电视时隔两年再推出的自制剧，从制作到播出的过程异常坎坷，亚洲电视因资金捉襟见肘几年都未曾推出过自制剧，其黄金档长时间被台湾偶像剧、内地剧或日韩剧所占据，所以将此剧集外判给邓特希工作室制作，而邓特希正好是TVB过去的热播剧《壹号皇庭》系列的监制，所以此剧剧情走向上也是走破案与法庭辩护相结合的风格，但是又不同于时下的律政剧模式。
越来越少推出自制剧的亚视，由于亚视股东纠纷仍在进行，所以未来一段时间里，亚视都不会再开拍自制剧，这意味着《法网群英》有可能是最后拍摄的亚视自制剧，该剧制作精良、故事引人入胜，剧中人物个性鲜明，剧中案件逻辑性强，悬念也更多，包含了多套叫好又叫座剧集的元素，如同一部港产版的《CSI》，因此该剧更适合公职人员、年轻人士，尤其喜欢悬念推理的男性观众收看。（新浪娱乐评价）
该剧与以往描写纪律部队的剧集不同之处在于，剧中集合了司法机构、律师、重案组警察、法医和法证部等和悬疑、破案紧密相关的所有部门。港剧给人的印象往往是标签化、模式化的。其中警匪剧、律政剧和悬疑破案剧是最具收视的剧种。（搜狐评）
《法网群英》中包含不少时下警匪剧的热门元素，如卧底、黑白两道互相勾结等，法庭上则展现了大量颇具争议性的案件。整部剧由多个看似独立，却与犯罪大环境息息相关的案件组成。每一集都有一到两个小案件出现，剧情往往从最初犯罪现场的一幅幅静态画面开始，在侦查的过程中，剧集采用倒叙手法，借由证人、法医之口或者是在现场发现的蛛丝马迹重现犯罪过程。与传统律政类电视剧不同的是，《法网群英》中的个案并非按顺序一个个解决，而是通过紧致的编排多头并进，颇有经典犯罪类美剧的风范。（羊城晚报评）
《法网群英》是亚洲年度大戏，但因结局太草率被指虎头蛇尾，最终以赢口碑输收视的结局告终。该剧开播以来颇受好评，但大结局显然不能令剧迷满意。观众最想知道的是周国权与杨伟森的感情结局、周国权的生死以及连环杀手案的凶手是谁。然而，大结局却将重点放在吴启华饰演的方智浩是否枪杀杨伟森上。但一早看过DVD版的观众对此并不感冒，亚视的版本只是对DVD版的删减，没有任何惊喜。本来以为电视版结局会有加长版剧情的观众纷纷表示被亚视耍了一回，更有剧迷认为亚视会开拍续集来解决众多遗留谜题。（腾讯新闻评价）
